楷与薛崇杀作一团。孟楷不是薛崇对手，只得败回。
朱温看得清清楚楚，心想若能杀死一镇节度使，一定可得黄巢重用，于是高声喊道：“主公赐马一匹，小的可取薛崇人头！”
朱温口出狂言，黄巢着实一惊，不知这泼痞是谁，孟楷见朱温虽然高大强悍，却穿着破烂一副穷相，于是对黄巢说道：“派一士卒出战，有辱军威。”
朱温道：“某若不胜，请斩某头！”
黄巢见此人虽是兵卒，却有胆量，于是叫人牵过一匹战马，朱温翻身上马，手提单刀向薛崇杀去。
二人交锋，朱温才发现两军交战和乡里打架不是一回事，一口单刀岂能架得住百斤开山钺？情急之下薛崇已是一钺，朱温招架不住滚下战马。朱温自知归队必死，索性一个恶虎扑食，将薛崇扑到马下。薛崇坠下战马掉了兵器，竟然被朱温活活掐死，然后枭其首级。黄巢见薛崇被朱温活活掐死，立即下令击鼓进兵，葛从周、孟绝海、邓天王各率兵马杀向官军。
少时官军大败献城归降。黄巢将朱温、朱存兄弟招来，见二人身材魁梧勇猛异常，颇有自己当年豪情，遂将二人都封为队长。
后来在安徽亳州的一次战斗中，朱温带着他那一队战士去攻城，城高濠深，仗打得十分艰苦。朱温他们几次冲击都被打退。朱温急红了眼，于是带着十几个战士，扛着几根云梯，冒着雨点般的箭冲到城墙边上。两个战士在墙根扶着云梯，他以最快的速度爬上城墙，其他战士也学着他的样子拼命冲击。
守军见来了这些不怕死的人，心里不禁慌张起来，他们不停地放箭射击，朱温全然不顾，一鼓作气往上爬。刚来到城垛上，就有两个唐军向他扑过来，他躲过大刀，迅速取出衔在嘴中的钢刀，顺势向唐军砍去。一个人头喷着血浆朝城下滚落。另一个吓呆了，还没有回过神来，也被朱温砍死了。
朱温登上城墙，二哥朱存也爬了上去，兄弟俩一前一后，在城上猛杀起来。唐军见有人上城，以为城要保不住了，人心大乱，一个个无心应战，一边打一边退，后来的士兵也一个个地冲了上来，守军终于溃不成军向城中退去。朱温下令打开城门，后继部队立即潮水般地拥进城中，占领了此城。
战斗结束后，黄巢特意来到朱温所在的队中，表彰他勇猛作战的功绩。朱温倍受鼓舞，以后作战更加勇敢了。
后来起义军打到福建，朱温在黄巢的统帅下，已经日渐成熟起来了，也从队长提升为小校，成了起义军中最能打硬仗的将领。黄巢也
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